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竹材加工剩余物综合利用研究
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摘 要:竹材加工过程中会产生大量加工剩余物,大多数企业将此作为燃料,有些小型加工点则废弃,既浪费资源,又影响环境。本研究将竹材加工剩余物(实验材料为竹屑)定温干馏,即在干馏过程中使竹屑均匀加热升温,在控制温度条件下分阶段裂解,获得化学成分较为单纯的竹醋液和均质竹炭。 
关键词:竹屑、干馏、温度 

竹材加工过程中会产生大量加工剩余物,据统计,在竹地板、竹材胶合板、竹凉席以及竹制日用品的生产中竹材的重量利用率低于40%,有60%以上的竹材在加工过程中变成加工剩余物,现大多数企业将此作为燃料,有些小型加工点则废弃,既严重浪费资源,又影响环境。竹材加工剩余物的利用早已成为竹材加工企业非常关注的热点问题,也是加工利用中的技术难题。过去已开展的利用方法有:一是利用加工剩余物加工成成型燃料,它是在高温、高压条件下加工剩余物压缩成棒状或颗粒状且质地坚实的成型物[1],二是将加工剩余物通过物理法或化学法制造活性炭[2],三是将生物质材料进行能源转化利用,对生物质材料(加工剩余物)进行裂解、液化、气化和燃烧等转化[3],四是利用加工剩余物制造人造板开展综合利用。综观上述各种利用方法和途径,有的存在加工工艺困难;有的存在技术难度大、短期内难以实现技术上的重大突破,暂时还不能工业化利用;有的经济上不可行。为了充分利用资源,探索竹材及加工剩余物高效利用新途径,本研究采用高温干馏方式对竹材加工剩余物进行热解,从而获得化学成分较为单纯的竹醋液和均质竹炭。 

1 实验与工艺 
1.1 实验材料与设备 
竹屑取自竹席加工厂的加工剩余物,试验前已自然堆放三个月,堆放中曾经发酵,第一次实验竹屑含水率为30.1%,第二次实验竹屑含水率为42.1%。干馏釜为外热式自制干馏釜,具有控温装置和促使竹屑流动的装置,干馏中竹屑均匀翻动,均匀加热,采用人工辅助和自动相结合的控温方式控制干馏温度。 
1.2 干馏工艺 
根据竹材主要化学成热分解的基本规律,干馏工艺采用分阶段控温方式使半纤维素、纤维素、木质素先后解热,温度分110℃,170℃、225℃和275℃及以上等四个温度段。开始升温速度较快,当料温超过110℃以上时采用阶梯方式升温,升温时间尽可能缩短,升温至下一设定温度时,保温并收集竹醋液,当竹醋液流量很小时,再升温至另一阶梯温度继续收集竹醋液。在各阶梯温度点,通过冷凝装置冷凝,获得化学成分较为单纯的竹醋液。 
1.3 干馏具体操作方法 
干馏前测出竹屑的含水率,称量竹屑100kg放入干馏釜中,密封升温,记录起始温度和时间。当料温即将上升至设定值时开始控制,逐渐达到目标温度控制值,避免升温惯性导致温度失去控制,根据事先设定的目标温度,记录各阶段的时间及竹醋液的数量,每隔15分钟采集竹醋液样品,测定PH值,并观察颜色变化。 

2 实验结果 
实验结果见表1、表2。 

表1 第一次实验数据一览表 


序号 时间 温度(℃)(反应釜顶端出口) 单位时间内收集竹醋液质量(kg) PH  
1 20:47 93.5 2.1 3  
2 21:02 100 4.35 3  
3 21:17 100 7.05 3  
4 21:32 101 5.2 3  
5 21:47 101 3* 2.8  
6 22:02 101 0.6* 2.8  
7 22:17 130 10.4 2.8  
8 22:32 185 5.9 2.8  
9 22:47 185 0.1 2.8  
合计 38.7  ;  


* 因放热反应过快未能准确测量 

表2 第二次实验结果汇总表 


序号 时间 温度(℃)(干馏釜顶端出口) 单位时间内收集醋液质量(g) PH值 密度(g/ml)  
1 20:23 75 760 3.6 0.996  
2 20:38 75 330 3.8 0.986  
3 20:53 86 1110 3.6 0.996  
4 21:08 85.6 715 4.1 0.994  
5 21:23 80.6 500 4.1 0.99  
6 21:38 83.3 710 4.1 1.002  
7 21:53 90 1480 4.1 1  
8 22:08 88.5 1090 3.8 0.998  
9 22:23 81 495 4.1 0.988  
10 22:38 89.6 1740 3.8 0.996  
11 22:53 95 2160 3.4 0.988  
12 23:08 88.3 980 3.4 0.99  
13 23:23 90 2140 3.4 0.986  
14 23:38 90 1460 3.4 0.986  
15 23:53 86.8 550 3.4 0.99  
16 0:08 90 960 3.2 0.996  
17 0:23 84.7 590 3.4 0.986  
18 0:38 88 1150 3.2 0.996  
19 0:53 91 1000 3.2 0.99  
20 1:08 90.5 660 3.2 0.996  
21 1:23 86 640 3.2 0.996  
22 1:38 86 450 3.2 0.996  
23 1:53 88 610 3.2 1.002  
24 2:08 87.5 690 3.4 0.996  
25 2:23 85.5 440 3.2 0.994  
26 2:38 82 410 3.2 0.998  
27 2:53 84.5  ;740 3.2 1.012  
28 3:08 91.5 440 3.2 1  
29 3:23 93.5 640 3.2 0.994  
30 3:38 93 450 3.4 1.002  
合计 29.4kg 平均0.995  


注:干馏过程中因冷疑器泄漏,竹醋液得率偏少。 

3 结论 
3.1 竹材加工剩余物形态、结构差异极大,采用热解方式是资源高效利用且较为可行的途径。 
3.2 通过定温干馏竹材加工剩余物可获得数量可观的、化学成分较为单纯的竹醋液。 
3.3 经过存放的竹材加工剩余物干馏时所得竹醋液PH值变化范围由4.2左右变化到2.5左右,料温较低时PH值高,料温逐渐增高时PH值随之降低。  
3.4 竹材加工剩余物干馏过程中出现竹醋液的两个高峰值:一是料温在100-120℃时,二是在料温200℃左右。 
3.5 不论干馏温度高低,所得竹醋液的密度虽有变化,但平均值约为1。 

参考文献 
1 蒋剑春、刘石彩等;林业剩余物制造颗粒成型燃烧技术研究;林产化学与工业V01.19No.3 Sept.1999 
2 杨敏、宋晓锐等;生物质的裂解及液化;林产化学与工业V01.20 No.4Dec.2000 
3 古可隆 对我国活性炭工业发展的几点思考;林产化学与工业V01.19 No.1Mar.1999 
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